銅鉬礦的浮選技術更新時間:2017-03-29 點擊:412煉銅原料以硫化礦為主,品位一般為1%左右,坑內采礦的邊界品位為0.4%,露天采礦可降至0.3%,采出的礦石須先經選礦得到含銅20~30%的精礦,再行冶煉。煉銅的方法分火法和濕法,以火法為主。火法生產的銅占世界總產銅量80%以上。
火 法 煉 銅
主要原料是硫化銅精礦,一般包括焙燒、熔煉、吹煉、精煉等工序
焙燒 分半氧化焙燒和全氧化焙燒(“死焙燒”),分別脫除精礦中部分或全部的硫,同時除去部分砷、銻等易揮發(fā)的雜質。此過程為放熱反應,通常不需另加燃料。造锍熔煉一般采用半氧化焙燒,以保持形成冰銅時所需硫量;還原熔煉采用全氧化焙燒;此外,硫化銅精礦濕法冶金中的焙燒,是把銅轉化為可溶性硫酸鹽,稱硫酸化焙燒。焙燒用的流態(tài)化焙燒爐(沸騰爐)@
熔煉 主要是造锍熔煉,其目的是使銅精礦或焙燒礦中的部分鐵氧化,并與脈石、熔劑等造渣除去,產出含銅較高的冰銅(x Cu2S·yFeS)。冰銅中銅、鐵、硫的總量常占80~90%,爐料中的貴金屬,幾乎全部進入冰銅。
冰銅含量取決于精礦品位和焙燒熔煉過程的脫硫率,世界冰銅品位一般含銅40~55%。生產高品位冰銅,可更多地利用硫化物反應熱,還可縮短下一工序的吹煉時間。熔煉爐渣含銅與冰銅品位有關, 棄渣含銅一般在 0.4~0.5%。熔煉過程主要反應為:
2CuFeS2─→Cu2S+2FeS+S
Cu2O+FeS─→Cu2S+FeO
2FeS+3O2+SiO2─→2FeO·SiO2+2SO2
2FeO+SiO2─→2FeO·SiO2
造锍熔煉的傳統(tǒng)設備為鼓風爐、反射爐、電爐等,新建的現代化大型煉銅廠多采用閃速爐。
鼓風爐熔煉 鼓風爐是豎式爐,中國很早就用它直接煉銅。傳統(tǒng)的方法為燒結塊鼓風爐熔煉。硫化銅精礦先經燒結焙燒脫去部分硫,制成燒結塊,與熔劑、焦炭等按批料呈層狀加入爐內,熔煉產出冰銅和棄渣,此法煙氣含SO2低,不易經濟地回收硫。為消除煙害,回收精礦中的硫,20世紀50年代,發(fā)展了精礦鼓風爐熔煉法,即將硫化銅精礦混捏成膏狀,再配以部分塊料、熔劑、焦炭等分批從爐頂中心加料口加入爐內,形成料封,減少漏氣,提高SO2濃度?;炷罅显跔t內經熱煙氣干燥、焙燒形成燒結料柱,塊狀物料也呈柱狀環(huán)繞在燒結料柱的周圍,以保持透氣性,使熔煉作業(yè)正常進行。中國沈陽冶煉廠、富春江冶煉廠等采用此法。
反射爐熔煉 適于處理浮選的粉狀精礦。反射爐熔煉過程脫硫率低,僅20~30%,適于處理含銅品位較高的精礦。如原料含銅低、含硫高,熔煉前要先進行焙燒。反射爐生產規(guī)??纱笮突?對原料、燃料的適應性強,長期來一直是煉銅的主要設備,至80年代初,全世界保有的反射爐能力仍居煉銅設備的首位。但反射爐煙氣量大,且含SO2僅1%左右,回收困難。反射爐的熱效率僅25~30%,熔煉過程的反應熱利用較少,所需熱量主要靠外加燃料供給。70年代以來,世界各國都在研究改進反射爐熔煉,有的采用氧氣噴撒裝置將精礦噴入爐內,加強密封,以提高SO2濃度。中國白銀公司第一冶煉廠將銅精礦加到反射爐中的溶體內,鼓風熔煉,提高了熔煉強度,煙氣可用于制取硫酸。
反射爐為長方形,用優(yōu)質耐火材料砌筑。燃燒器設在爐頭部,煙氣從爐尾排出,爐料由爐頂或側墻上部加入,冰銅從側墻底部的冰銅口放出,爐渣從側墻或端墻下的放渣口排出。爐頭溫度1500~1550℃,爐尾溫度1250~1300℃,出爐煙氣1200℃左右。熔煉焙燒礦時,燃料率10~15%,床能率3~6噸/(米2·日)。銅精礦直接入爐,燃料率16~25%,床能率為2~4噸/(米2·日),稱生精礦熔煉。中國大冶冶煉廠采用 270平方米反射爐熔煉生精礦。
電爐熔煉 煉銅采用電阻電弧爐即礦熱電爐,對物料的適應性非常廣泛,一般多用于電價低廉的地區(qū)和處理含難熔脈石較多的精礦。電爐熔煉的煙氣量較少,若控制適當,煙氣中SO2濃度可達5%左右,有利于硫的回收。
銅熔煉電爐多為長方形,少數為圓形。大型電爐一般長30~35米,寬8~10米,高4~5米,采用六根直徑為1.2~1.8米的自焙電極,由三臺單相變壓器供電。電爐視在功率3000~50000千伏安,單位爐床面積功率100千瓦/米2左右,床能率3~6噸/(米2·日),爐料電耗400~500千瓦·時/噸,電極糊消耗約2~3公斤/噸。中國云南冶煉廠采用30000千伏安電爐熔煉含鎂高的銅精礦。
閃速熔煉 是將硫化銅精礦和熔劑的混合料干燥至含水0.3%以下,與熱風(或氧氣、或富氧空氣)混合,噴入爐內迅速氧化和熔化,生成冰銅和爐渣。其優(yōu)點是熔煉強度高,可較充分地利用硫化物氧化反應熱,降低熔煉過程的能耗。煙氣中SO2濃度可超過8%。閃速熔煉可在較大范圍內調節(jié)冰銅品位,一般控制在50%左右,這樣對下一步吹煉有利。但爐渣含銅較高,須進一步處理。
閃速爐有奧托昆普 (Outokumpu)型和國際鎳公司(International Nickel Co.)型兩種。70年代末世界上已有幾十個工廠采用奧托昆普型閃速爐,中國貴溪冶煉廠也采用此種爐型。
冰銅吹煉 利用硫化亞鐵比硫化亞銅易于氧化的特點,在臥式轉爐中,往熔融的冰銅中鼓入空氣,使硫化亞鐵氧化成氧化亞鐵,并與加入的石英熔劑造渣除去,同時部分脫除其他雜質,而后繼續(xù)鼓風,使硫化亞銅中的硫氧化進入煙氣,得到含銅98~99%的粗銅,貴金屬也進入粗銅中。
一個吹煉周期分為兩個階段:第一階段,將FeS氧化成FeO,造渣除去,得到白冰銅(Cu2S)。冶煉溫度1150~1250℃。主要反應是:
2FeS+3O2─→2FeO+2SO2
2FeO+SiO2─→2FeO·SiO2
第二階段,冶煉溫度1200~1280℃將白冰銅按以下反應吹煉成粗銅:
2Cu2S+3O2─→2Cu2O+2SO2
Cu2S+2Cu2O─→6Cu+SO2
冰銅吹煉是放熱反應,可自熱進行,通常還須加入部分冷料吸收其過剩熱量。吹煉后的爐渣含銅較高,一般為2~5%,返回熔煉爐或以選礦、電爐貧化等方法處理。吹煉煙氣含SO2濃度較高,一般為8~12%,可以制酸。吹煉一般用臥式轉爐,間斷操作。表壓約1公斤力/厘米2的空氣通過沿轉爐長度方向安設的一排風眼鼓入熔體,加料、排渣、出銅和排煙都經過爐體上的爐口。
粗銅精煉 分火法精煉和電解精煉?;鸱ň珶捠抢媚承╇s質對氧的親和力大于銅,而其氧化物又不熔于銅液等性質,通過氧化造渣或揮發(fā)除去。其過程是將液態(tài)銅加入精煉爐升溫或固態(tài)銅料加入爐內熔化,然后向銅液中鼓風氧化,使雜質揮發(fā)、造渣;扒出爐渣后,用插入青木或向銅液注入重油、石油氣或氨等方法還原其中的氧化銅。還原過程中用木炭或焦炭覆蓋銅液表面,以防再氧化。精煉后可鑄成電解精煉所用的銅陽極或銅錠。精煉爐渣含銅較高,可返回轉爐處理。精煉作業(yè)在反射爐或回轉精煉爐內進行。
火法精煉的產品叫火精銅,一般含銅99.5%以上。火精銅中常含有金、銀等貴金屬和少量雜質,通常要進行電解精煉。若金、銀和有害雜質含量很少,可直接鑄成商品銅錠。
電解精煉是以火法精煉的銅為陽極,以電解銅片為陰極,在含硫酸銅的酸性溶液中進行。電解可產出含銅99.95%以上的電銅,而金、銀、硒、碲等富集在陽極泥中。電解液一般含銅40~50克/升,溫度58~62℃,槽電壓0.2~0.3伏,電流密度200~300安/米2,電流效率95~97%,殘極率約為15~20%,每噸電銅耗直流電220~300千瓦小時。中國上海冶煉廠銅電解車間電流密度為 330安/米2。
電解過程中,大部分鐵、鎳、鋅和一部分砷、銻等進入溶液,使電解液中的雜質逐漸積累,銅含量也不斷增高,硫酸濃度則逐漸降低。因此,必須定期引出部分溶液進行凈化,并補充一定量的硫酸。凈液過程為:直接濃縮、結晶,析出硫酸銅;結晶母液用電解法脫銅,析出黑銅,同時除去砷、銻;電解脫銅后的溶液經蒸發(fā)濃縮或冷卻結晶產出粗硫酸鎳;母液作為部分補充硫酸,返回電解液中。此外,還可向引出的電解液中加銅,鼓風氧化,使銅溶解以生產更多的硫酸銅。電解脫銅時應注意防止劇毒的砷化氫析出(見水溶液電解)。
火法煉銅的其他方法 已應用于工業(yè)生產的方法還有:
三菱法(Mitsubishi process) 將硫化銅精礦和熔劑噴入熔煉爐的熔體內,熔煉成冰銅和爐渣,而后流至貧化爐產出棄渣,冰銅再流至吹煉爐產出粗銅。此法于1974年投入生產。
諾蘭達法(Noranda process) 制粒的精礦和熔劑加到一座圓筒型回轉爐內,熔煉成高品位冰銅。所產爐渣含銅較高,須經浮選選出銅精礦返回爐內處理。此法于1973年投入生產。
氧氣頂吹旋轉轉爐法 用以處理高品位銅精礦。將銅精礦制成粒或壓成塊加入爐內,由頂部噴槍吹氧,燃料也由頂部噴入,產出粗銅和爐渣。中國用此法處理高冰鎳浮選所得銅精礦。
離析法 用于處理難選的結合性氧化銅礦。將含銅1~5%的礦石磨細,加熱至750~800℃后,混以2~5%的煤粉和0.2~0.5%的食鹽,礦石中的銅生成氣態(tài)氯化亞銅(Cu3Cl3)并為氫還原成金屬銅而附著于炭粒表面,經浮選得到含銅50%左右的銅精礦,然后熔煉成粗銅。此法能耗高,很少采用。
濕 法 煉 銅
用溶劑浸出銅礦石或精礦,而后從浸出液中提取銅。主要過程包括浸出(見浸?。?、凈化、提取等工序。目前世界上濕法煉銅的產量約占總產量的12%。20世紀60年代以來,為了消除SO2污染,對用濕法冶煉硫化銅礦進行了許多研究,但因經濟指標尚不如火法,濕法工藝大多停留在試驗和小規(guī)模生產階段。
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